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    尼龍吸水后對性質(zhì)的影響有哪些?

    發(fā)布時(shí)間:2023-11-21 點(diǎn)擊數:0
        PA66和PA6是最常用的聚酰胺材料,它們最高能從潮濕空氣中吸收 質(zhì)量分數10%的水分,在一般濕度環(huán)境下也能吸收 質(zhì)量分數2%到4%的水分,導致多種 力學(xué)性能的變化。
         1.尺寸變化
         尼龍6/66吸水后體積將 發(fā)生膨脹。膨脹時(shí),材料尺寸變化和吸水量變化并不完全同步。尼龍6纖維隨著(zhù)吸水量變化膨脹先快后慢;而尼龍6薄膜則相反。經(jīng)過(guò)拉伸取向的樣品,膨脹具有各向異性。在拉伸取向的方向上膨脹較明顯。
         研究發(fā)現,尼龍6/66在拉伸作用下,其中的分子間氫鍵取向沿拉伸的方向靠攏,因此認為,尼龍6/66吸水膨脹在沿分子間氫鍵的方向上比較明顯。
         由此我們可以得知,尼龍吸水性大,飽和水可以達到3%以上。一定的程度上影響尺寸穩定性和電性能,特別是薄壁件增厚影響較大;吸水亦會(huì )大大降低塑料的機械強度。在選材時(shí),應顧及使用環(huán)境及與別的元件的配合精度的影響。
         而現在普遍的做法是通過(guò) 纖維增強的方法,可降低樹(shù)脂吸水率,使其能在高溫、高濕下工作。
         也有添加酚醛樹(shù)脂和聚乙烯基苯酚等含酚樹(shù)脂的方法以及 添加無(wú)機納米粒子的做法來(lái)降低尼龍吸水率。
         2.力學(xué)性能和分子運動(dòng)
         尼龍吸水后在力學(xué)性能上的變化很明顯。 最主要是硬度、模量和拉伸強度下降、屈服點(diǎn)降低、沖擊強度增加。
         尼龍6/66的分子運動(dòng)研究有核磁共振、動(dòng)態(tài)力學(xué)松弛和介電損耗等方法,研究尼龍6/66材料吸水前后的轉變發(fā)現,其玻璃化轉變溫度(Tg)對水分比較敏感,吸水之后,Tg大幅下降。例如,尼龍6水含量為0.35%w/w時(shí)Tg=94℃,10.33%w/w時(shí)Tg=-6℃;干燥尼龍66Tg=78℃,當含水量為11%w/w時(shí)Tg=40℃。同時(shí)發(fā)現, Tg隨吸水量增加而下降的過(guò)程具有階段性。起始下降迅速;當吸水質(zhì)量分數超過(guò)一定值之后,下降緩慢。
        綜合各文獻報道,該臨界值約在2%~4%。尼龍6/66還在較低溫度下表現β和γ轉變,其中β轉變只在潮濕的樣品中觀(guān)察到,且其強度隨著(zhù)吸水量的增加而增加。有的研究還發(fā)現,β轉變峰強度的增加伴隨著(zhù)γ轉變峰的減少,并呈現類(lèi)似Tg的階段性。
         以上現象均表明類(lèi)似塑化的效果,然而當測試溫度進(jìn)一步降低,超過(guò)某臨界溫度后,水分在尼龍6/66材料中的作用就相反,類(lèi)似交聯(lián)硬化。這個(gè)臨界溫度的具體值在不同報道中相差較大,有人提出這與動(dòng)態(tài)力學(xué)測試頻率、樣品的取向程度等條件的不同有關(guān)。
        尼龍在長(cháng)期受到小于屈服點(diǎn)的應力作用后,會(huì )發(fā)生硬化,這種效果稱(chēng)為 “應力老化”(stress aging)。在吸水后,應力老化的速率加快。
         3.結晶度和晶體結構
         對尼龍6/66的晶體學(xué)研究發(fā)現,尼龍6/66都是半結晶性材料,成型后都含有晶區和非晶區。在晶區,分子鏈呈平面鋸齒構象,通過(guò)酰胺鍵在鏈與鏈之間形成氫鍵。在非晶區,分子鏈構象呈無(wú)規狀,大多數酰胺鍵沒(méi)有相互作用形成氫鍵,呈“自由”狀態(tài),但不排除少數區域形成了局部的氫鍵。
         早期的研究中,尼龍結晶度常通過(guò)密度來(lái)估算。尼龍6/66的密度比水大,吸水后,這兩種材料的密度反而上升,結晶度也上升。經(jīng)過(guò)拉伸取向的尼龍6/66材料常含有部分γ-晶。研究發(fā)現, 吸水后尼龍材料的γ-晶比例減少,而更穩定的α-晶比例增大。

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