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    如何避免改性尼龍聚合物在加工過(guò)程中的降解?

    發(fā)布時(shí)間:2023-11-21 點(diǎn)擊數:0
        如何避免改性尼龍聚合物在加工過(guò)程中的降解?
        一、降解的分類(lèi)
        1.自由基連鎖降解反應
        由熱、應力等物理因素引起的降解。在熱或剪切力的影響下,聚合物的降解通常是無(wú)規則的選擇進(jìn)行的。這是因為聚合物中所有化學(xué)鍵的能量都十分接近的關(guān)系。在這些物理因素作用下,降解機理也極其相似,通常是通過(guò)形成自由基的中間步驟按連鎖反應機理進(jìn)行,包括活性中心的產(chǎn)生、鏈轉移和鏈斷裂、鏈終止幾個(gè)階段。
        2.逐步降解
        溫度越高,降解越快;在高溫下停留時(shí)間越長(cháng),降解越厲害。加工過(guò)程往往有氧氣的存在,氧在高溫下能使聚合物氧化生成過(guò)氧化物結構,過(guò)氧化物容易分解產(chǎn)生自由基,從而引發(fā)連鎖降解反應,稱(chēng)為熱氧降解,使聚合物降解的主要歷程。
        加工過(guò)程中,聚合物要反復受到應力的作用(以剪切應力為主),當剪切應力的能量超過(guò)鍵能時(shí),就引起化學(xué)鍵的斷裂,產(chǎn)生降解。剪切作用和熱的作用一起,對聚合物的降解起強烈的降解促進(jìn)作用。
        微量水分是有些聚合物降解的主要因素,如PC、改性尼龍(PA)、ABS、聚酯等。因此加工之前的干燥是必備的工序。
         二、解決措施
        聚合物在加工過(guò)程中出現降解后,制品外觀(guān)變差,內在質(zhì)量降低,使用壽命縮短。因此加工過(guò)程大多數情況下都應設法盡量減少和避免聚合物降解。因此通??刹捎靡韵麓胧?/div>
        1.嚴格控制原材料技術(shù)指標,盡量去除聚合物中的催化劑殘留等雜志。
        2.使用前對聚合物進(jìn)行嚴格干燥,特別是聚酯、聚醚、聚酰胺等聚合物存放過(guò)程容易從空氣中吸附水分,用前通常應使水分含量降低到0.01-0.05%以下。
        3.確定合理的加工工藝和加工條件,使聚合物能在不易產(chǎn)生降解的條件下加工成型。
        4.加工設備和模具應有良好的結構。主要應消除設備中與聚合物接觸的部分可能存在的死角或縫隙,減少過(guò)長(cháng)的流道、改善加熱裝置、提高溫度顯示裝置的靈敏度和冷卻系統的冷卻效率。
        5.在配方中考慮使用抗氧劑、穩定劑等以加強聚合物對降解的抵抗能力。
        有些情況下,可以利用聚合物在加工過(guò)程中的降解效應,如橡膠的開(kāi)煉(塑煉),降低分子量,提高加工性;聚合物共混物,利用剪切效應產(chǎn)生的自由基,可是兩種或多種聚合物產(chǎn)生接枝、共聚等反應,從而提高共混物的性能。

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