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    改性尼龍的基本物理性質(zhì)

    發(fā)布時(shí)間:2023-11-21 點(diǎn)擊數:0
         熱性質(zhì)
        (1) 熔點(diǎn)(Tm)
         熔點(diǎn)即結晶熔解時(shí)的溫度,對結晶性高分子尼龍-66,顯示清晰的熔點(diǎn),根據采用的測試方法,熔點(diǎn)在259~267℃的范圍內波動(dòng)。通常采用差熱分析(DTA)法測出的尼龍-66的熔點(diǎn)為264℃。實(shí)際上,尼龍-66的熔點(diǎn)可以根據結晶的熔融熱(ΔH)和熔融熵(ΔS)計算出來(lái):
         尼龍-66的ΔH為4390.3J/mol,ΔS為8.37J/kmol,Tm的理論值為259.3℃[ ]。
         如果將體積膨脹系數顯示極大值的溫度當作熔點(diǎn),則尼龍-66的熔點(diǎn)溫度范圍為246~263℃。接近理論熔解溫度259℃。
        (2) 玻璃化溫度(Tg)
         高分子的比容和比熱容等溫度特性值在某一溫度可出現不規則的變化,這一溫度就是玻璃化轉變溫度,是分子鏈的鏈段克服分子間力開(kāi)始運動(dòng)的溫度。在這一溫度附近,模量、振動(dòng)頻率、介電常數等也開(kāi)始發(fā)生變化。
         尼龍-66的玻璃化溫度,與測試方法、試樣中的水分含量、單體濃度、結晶度等因素有關(guān)。Wilhoit和Dole等從比熱容的溫度變化分析,認為尼龍-66的玻璃化溫度為47℃[ ],而Rybnikar則在低溫下測定了尼龍-66的比容,發(fā)現在尼龍-66在-65℃也有一個(gè)轉變溫度[ ]。
        分子量和分子量分布
        綜合考慮尼龍-66的可應用性和可加工性,通常將其分子量調整為15000~30000(聚合度約150~300),若分子量太大,成型加工性能變差。已經(jīng)開(kāi)發(fā)了一系列方法測定聚酰胺的分子量,如粘度法(溶液粘度法和熔融粘度法)、末端基定量法(中和滴定法、比色法、電位滴定法、電導滴定法)、光散射法、滲透壓法、熔融電導法等,其中溶液粘度法在實(shí)驗室條件較為容易進(jìn)行。
         熱分解和水解反應
         與其它聚酰胺相比,尼龍-66最容易熱降解和三維結構化。當尼龍-66發(fā)生熱分解時(shí),首先表現為主鏈開(kāi)裂引起分子量、熔體粘度降低;進(jìn)一步降解時(shí),由三維結構化引起熔體粘度上升而最終變成凝膠,成為不溶不熔物。其機理尚未完全闡明,但相信主要原因是尼龍-66本質(zhì)造成的,與己二酸殘基容易形成環(huán)戊酮衍生物密切相關(guān)。
         在惰性氣體氛圍中,尼龍-66可以在300℃保持短時(shí)間的穩定性,但時(shí)間長(cháng)后(如290℃5小時(shí))就可看出明顯的分解,產(chǎn)生氨和二氧化碳等。在無(wú)氧的條件下,其分解產(chǎn)物為氰基(-CN)和乙烯基(-CH=CH2)。
         在有氧和水等存在時(shí),尼龍-66在200℃就顯示出明顯的分解傾向。在有氧存在時(shí),加熱還會(huì )引起分子鏈之間的交聯(lián),如下式所示[107]:
         尼龍-66對室溫水和沸水是穩定的,但在高溫尤其是在熔融狀態(tài)下則會(huì )發(fā)生水解。另外,尼龍-66在堿性水溶液中也很穩定,即使在10%的NaOH溶液中于85℃處理16小時(shí)也觀(guān)察不到明顯的變化。但在酸性水溶液中容易發(fā)生水解。 

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